ROHS--EPA3060A六价铬碱式消解方法

ROHS--EPA3060A六价铬碱式消解方法

1. 0应用范围

1． 1在本方法3060中所指的指的是这个版本而非以前的版本。
1．2方法3060是一种碱式消解程序，可用来萃取土壤、沉积物、淤泥和类似的废弃物的溶液，吸收液和沉淀中的六价格。要定量固体基质样品中的总六价铬，必须满足三个条件：1萃取溶液必须溶解所有形式的六价铬，2萃取液的状态并不会将自然的六价铬还原为三价格，3方法不能将三价铬氧化而包含在六价铬中。方法3060对于固体基质样品而言在较宽光谱区是满足这些条件的。在碱性条件下进行萃取，六价格的损失和自然三价铬氧化会很少。磷酸盐缓冲剂中的Mg离子的加入表明氧化得到抑制。萃取程序的精确度可由可溶解和不可融解形式的六价铬进行添加回收数据测试来评估，同时可辅以估测土壤特性，指示处在消解过程中维持六价铬添加的势能，如氧化降低势能ORP， PH，有机物质含量，铁，硫化物。可用添加不可溶解的六价铬来评估头两条要求。
1． 3方法3060消解的产物中的六价铬的定量需要用有合适精确度和准确度的技术来执行，如方法7196（用UV-Vis分光光度寄来进行比色测定）或者方法7199（用IC离子色谱仪来进行比色测定）。分析技术如IC带ICP-MS探测器，HPLC带ICP-MS探测，CE带ICP-MS探测等可在本方法性能有偏差时使用。

2． 0方法概要
2．1本方法是使用碱来消解固体废弃物样品中水不可溶和水可溶的六价铬化合物。在消解过程中必须仔细调节消解液的PH值。PH规范达不到的话可能要求样品进行重复消解。
2．2用0.28M Na2CO3/0.5M NaOH溶液在90~95度加热六十分钟，溶解六价铬但稳定三价铬。
2．3碱式消解液中溶解的六价铬的分析最一般和可靠的方法就是用六价铬和二苯碳酰二井反应。在比色程序中，快速现场测试，离子色谱方法等一般都用二苯碳酰二井。其对于六价铬具有高度选择性，很少遇到干扰。
2.4有关铬在健康和安全方面的信息，参考10.7和10.10

3．0干扰
3． 3．1略

4．0仪器设备和材料
4．1消解瓶：硼硅酸盐玻璃或石英玻璃的
4．2量筒
4．3容量瓶
4．4真空过滤装置
4．5过滤装置0.45um。
4．6加热设备
4．7移液管
4．8校正的PH计
4．9校正的天平
4．10温度测试设备
4． 11自动持续搅拌装置

5．0试剂
5．1硝酸：5M的小酸，分析纯级别，或者光谱纯。储存于20~25度。如浓硝酸带黄色则不要用他来制备5M的硝酸。
5．2碳酸钠：无水碳酸钠，分析纯级别，储存于20~25度的密封容器内。
5．3氢氧化钠：分析纯级别
5．4氯化镁，分析纯级别。
5．5磷酸盐缓冲剂：
5．5．1磷酸氢钾K2HPO4
5．5．2磷酸二氢钾KH2PO4
5．5．3 0.5M的K2HPO4/0.5M的KH2PO4缓冲剂，PH为7：溶解87.09g的K2HPO4和68.04g的KH2PO4在700mL的试剂水中，然后到入1L的容量瓶，稀释定容。
5．6铬酸铅：PbCrO4,分析纯级别
5．7消化溶解液：溶解20g NaOH和30gNa2CO3在1L的试剂水中。
5．8重铬酸钾，K2Cr2O7，添加溶液（1000ppm的六价铬）：溶解2.829g的干燥的重铬酸钾在1L的容量瓶。
5．8．1基质添加溶液：100ppm的六价铬溶液。
5． 9试剂水

6．0样品收集、保存和处理
6．1使用采样计划来收集样品。
6．2样品收集并保存于不含不锈钢的工具和容器内。
6．3分析前样品保存于4度左右两度。
6．4六价铬可自样品收集后保存30天不变。
6． 5六价铬溶液或废弃物质应适当处理。处理六价铬废弃液的方法一个是用抗坏血酸或者其它试剂将六价铬还原成三价铬。

7．0程序
7．1用制备和监控温度空白来调节用于碱式消解的加热设备的温度设定：1个250mL的装有50mL的消解溶液的烧杯。保持消解溶液温度在90~95度。
7．2将2.5g的野外湿样放入干净贴有标签的250mL的消解瓶内。样品在加入消解液前必须混合均匀。对于添加（8.5）的特别的样品部分，添加的物质必须直接加入到样品中。（固含量百分比测定，有机分析OLM03.1）
7．3用量筒加入50mL消解溶液到每个样品中，同时加入大约400mg的氯化镁和0.5mL1M的磷酸盐缓冲剂。盖上标玻璃。
7．4持续不加热搅拌样品至少5分钟
7．5加热样品温度到90~95度，维持温度至少60分钟，同时搅拌。
7．6逐渐冷却溶液到室温，同时搅拌。将溶液过滤。
7．7收集过滤液，然后持续搅拌，慢慢的逐滴加入5M的硝酸溶液，如用方法7196分析样品则调节PH到7.5，如用方法7199分析样品则调节PH到9.0，同时用PH计监控PH。如PH偏离所要的范围，那么就要丢弃溶液，重新消解。
7．8驱除搅拌设备，将溶液移入到100mL的容量瓶内。稀释定容。
7．9现在溶液可用于分析了。可用合适的带有合适的精确度和准确度的技术来测定六价铬的浓度。如方法7196用紫外-可见分光光谱仪比色测定法或者方法7199用离子色谱仪比色测定法。
7．10计算
7．10．1样品浓度
浓度=ADE/(B*C)
这里：A为消解液中观察到的浓度ppm
B为初始样品湿重
C%固体含量
D为稀释倍率
E为最终消解体积。
7．10．2相对百分偏差
RPD=(S-D)/
这里：S为初始样品结果
D为重复样品结果
7．10添加回收率：
回收百分比=（SSR-SR）/SA*100
此处：SSR为添加样品结果
SR为未添加样品结果
SA为加入的添加量

8．0品质控制
8．略

9．0方法性能
表一
10．0参考文章


消解程序
开始
——野外收集样品
——野外样品混合均匀
——野外样品表征ORP和PH
——野外样品+品质控制样品的消解
——样品分析
——判断LCS实验室控制样品回收率在80~120%之内否
——否
——则重复消解样品和品质控制样品
是
——判断六价铬基质添加样品回收率在75~125%之间否
是
——报告样品结果
否
——进一步判断添加样品浓度大于原来样品的四倍否
——否
——报告样品浓度
是——



方法3060A程序
开始
——设定加热设备温度到90~95度
——称取2.5样品
——加入试剂，搅拌5分钟
——加热样品到90~95度，保温60分钟
——冷却过滤消解溶液
——搅拌，逐滴加入硝酸调节PH
——定容
——分析
——结束。